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高性能樹脂通常具有優良的物理、力學、電學、熱學、耐化學腐蝕等綜合性能,其中尤以耐高溫性能重要。它們的問世給復合材料提供了高性能的基體材料,促進了復合材料迅速地向高性能復合材料(Advanced Composite Materials, ACM)的發展,從而促使宇航、航空、太空武器、先進軍事武器、電子技術等以更驚人的速度發展。
  目前,用作為高性能復合材料基體材料的高性能樹脂主要有以下幾類:
  1、聚酰亞胺
  這類樹脂具有以下特性:①在寬廣的溫度范圍內保持高的強度。②高的熱穩定性和氧化穩定性。③優良的磨蝕特性。④優良的電性能,在高溫下電性能基本保持恒定。⑤具有自熄性能,發煙量小。
  聚酰亞胺可分成縮聚型和加聚型兩種。
  (1)縮聚型聚酰亞胺 縮聚型芳香族聚酰亞胺是由芳香族二元胺和芳香族二酐、芳香族四羧酸或芳香族四羧酸二烷酯反應而制得的。由于縮聚型聚酰亞胺的合成反應是在諸如二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等高沸點質子惰性的溶劑中進行的,而聚酰亞胺復合材料通常是采用預浸料成型工藝,這些高沸點質子惰性的溶劑在預浸料制備過程中很難揮發干凈,同時在聚酰胺酸環化(亞胺化)期間亦有揮發物放出,這就容易在復合材料制品中產生孔隙,難以得到高質量、沒有孔隙的復合材料。因此縮聚型聚酰亞胺已較少用作復合材料的基體樹脂,主要用來制造聚酰亞胺薄膜和涂料。
  (2)加聚型聚酰亞胺 由于縮聚型聚酰亞胺具有如上所述的缺點,為克服為些缺點,相繼開發出了加聚型聚酰亞胺。目前獲得廣泛應用的主要有聚雙馬來酰亞胺和降冰片烯基封端聚酰亞胺。通常這些樹脂都是端部帶有不飽和基團的低相對分子質量聚酰亞胺,應用時再通過不飽和端基進行聚合。
  ①聚雙馬來酰亞胺 聚雙馬來酰亞胺是由順丁烯二酸酐和芳香族二胺縮聚而成的。它與聚酰亞胺相比,性能不差上下,但合成工藝簡單,后加工容易,成本低,可以方便地制成各種復合材料制品。但固化物較脆。
  ②降冰片烯基封端聚酰亞胺樹脂 其中重要的是由NASA Lewis研究中心發展的一類PMR(for insitu polymerization of monomer reactants, 單體反應物就地聚合)型聚酰亞胺樹脂。RMR型聚酰亞胺樹脂是將芳香族四羧酸的二烷基酯、芳香族二元胺和5-降冰片烯-2,3-二羧酸的單烷基酯等單體溶解在一種嘗基醇(例如甲醇或乙醇)中,為種溶液可直接用于浸漬纖維。
  2、聚砜和聚醚砜
  聚砜和聚醚砜是由雙酚-A或雙酚-S鈉鹽和4,4-二氯二苯砜之間的親核取代反應制得的。聚砜和聚醚砜具有下述特性:①具有優良的耐熱及耐熱老化性,其優良的力學性能可以保持到200℃;②在寬廣的溫度和頻率范圍內具有優良的電性能;③具有優良的耐X射線、β射線和γ射線性能;④具有優良的耐火焰作用;⑤純樹脂制品具有透明性。
  3、聚苯硫醚
  聚苯硫醚是目前被認為耐熱性佳的聚合物之一。從聚合物在空氣中和氮氣中的熱失重分析可以看出,線型聚合物可穩定到400℃。它可以在300℃短期受載,在240℃時可以長期使用。它具有特別顯著的耐化學腐蝕性能,經高溫、長期在腐蝕介質中使用后,聚合物的性能仍然保持完好。聚苯硫醚對玻璃、陶瓷、金屬都有較好的粘結性能,用玻璃纖維增強時,不要求玻璃纖維經偶聯劑處理。它的成型制品性能較好。
  4、聚芳醚酮
  聚芳醚酮中重要的是聚醚醚酮(PEEK),是由4,4-二氟二苯甲酮、對苯二酚、碳酸鉀或碳酸鈉在二苯砜溶劑中合成制得的。
  PEEK熱變形溫度在160℃左右,有相當好的熱穩定性,它高長期使用溫度可達200℃,在200℃下使用壽命可達5×104h左右。PEEK具有優良的長期耐蠕變性能和疲勞特性,它在高交變外力作用下經幾萬次循環仍保持完好。
  PEEK有優良的化學穩定性,除一些如濃硫酸、氯磺酸等強酸外,在常溫下幾乎可以耐所有的化學試劑。
  PEEK具有優良的耐X射線、β射線和γ射線性能,能承受高劑量的輻射而不明顯地改變其性能。并具有優良的電絕緣性能。
  PEEK具有良好的阻燃性,其氧指數較高,厚度1.6mm的制品,阻燃性可達UL94V-0級。
PEEK對碳纖維有較好的粘結性,經碳纖維增強的PEEK的力學性能和耐熱性能都有明顯的提高。
PEEK具有高強度、耐高溫、耐化學腐蝕、耐輻射和易加工的綜合性能,已在核工業、航天航空工業和化學工業等獲得應用。
  5、其它高性能樹脂
  (1)聚苯并咪唑 聚苯并咪唑(PBI)是由芳香族四元胺和芳香族二羧酸的衍生物縮聚制得的。它具有優良的耐高溫性能,可用作耐高溫粘結劑和復合材料基體。但復合材料成型需要高的成型壓力,以減少復合材料制品的空隙率。
  (2)聚喹惡啉 聚喹惡啉是由芳香族四元胺和芳香族四羰基化合物縮聚而成的。它在空氣中可以一直穩定到310℃左右,到達370℃左右則發生嚴重的熱氧化降解。如果與氮原子相鄰的氫被苯基取代,它的熱穩定性有很大的提高。如果用諸如乙炔基或乙烯基等活性基團取代,雖然熱穩定性有所降低,但可以改善聚喹惡啉的加工性能。
  (3)聚苯乙烯吡啶 聚苯乙烯吡啶是一種新的聚芳香雜環聚合物,簡稱作PSP樹脂。它是由芳香族二醛和吡啶的甲基衍生物。控制反應條件可以得到適合于浸漬各種纖維狀增強材料的液體樹脂、能溶于乙醇或乙醇-丙酮溶劑的固體樹脂、僅能溶解于諸如N-甲基吡咯烷酮或二甲基甲酰胺等極性溶劑的固體樹脂、以及適合于壓塑或注塑成型的固體樹脂。固化的PSP樹脂有良好的熱穩定性。

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